用催化氧化技术处理VOCs为什么不会生成氮氧化物?

上传日期:2022-10-26 浏览次数:298 返回列表>>

       导读:当前,国家及各地方标准对氮氧化物的排放限值均有明确要求。例如:《制药行业大气污染物排放标准》(GB37823-2019)中要求燃烧装置后氮氧化物的排放限值为200mg/m³;山东省地方标准《区域性大气污染物综合排放标准》(DB37 2376-2019)中要求重点控制区域氮氧化物的排放限值为100mg/m³。这就要求废气处理装置在设计过程中,充分考虑氮氧化物,防止出口超标。

       一、氮氧化物简介

       氮氧化物是指由氮、氧两种元素组成的化合物,按照生成方式分类,可分为热力型氮氧化物、燃料型氮氧化物、快速型氮氧化物三类。

       常见的氮氧化物有一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮、五氧化二氮等,其中除五氧化二氮常态下呈固体外,其他氮氧化物常态下都呈气态。作为空气污染物的氮氧化物常指一氧化氮和二氧化氮。在高温燃烧条件下,氮氧化物主要以一氧化氮的形式存在,最初排放的氮氧化物中,一氧化氮约占95%。但是,一氧化氮在大气中极易与空气中的氧发生反应,生成二氧化氮,故大气中氮氧化物普遍以二氧化氮的形式存在。在温度较高或有雾存在时,二氧化氮进一步与水分子作用形成酸雨中的重要组成——硝酸。

       二、燃烧装置生成氮氧化物

       RTO运行过程中,为保证VOCs等有机物的处理效率,一般情况下,温度需要控制在800℃以上。在高温环境下,含氮有机物与氧气发生氧化反应,生成燃料型氮氧化物;空气中的氮气与氧气发生氧化反应,生成热力型氮氧化物。

       其中,燃料型氮氧化物的生成量与废气中所含有机氮成分含量相关,一般情况下,可通过废气中有机氮含量直接计算燃料型氮氧化物的生成量;热力型氮氧化物的生成量与RTO运行温度、停留时间及摩尔比(N2:O2)等因素相关,须通过Aspen等软件进行模拟计算,或者通过实际检测获得。

       三、催化氧化技术不生成氮氧化物的原因

       催化氧化的反应温度一般是280-550℃,不会达到氮气分子断裂所需的高温,没有达到热力型氮氧化物的生成条件。所以,下文主要讨论有机氮在催化过程中不生成的氮氧化物的原因。

       催化剂的环境下,同时存在N的自由基,O的自由基,C的自由基等。理论上,N的自由基转化过程中,氮气、氮氧化物都有生成的可能性。但催化剂的选择性,使得反应向氮气生成的方向进行。由于氮气成键后电子云分布均匀,NN叁键键能高达945KJ/mol,氮气一旦生成后,便不会再转化成氮氧化物。

       浙江大学、北京化工大学等高校院所,先后开发了高氮气选择性催化剂,抑制氮氧化物的生成,将有机氮转化成氮气,满足环保排放要求。其中,北京化工大学的这一技术,是2016年结题的国家“863”计划。

       青岛西子环保耕耘催化氧化技术多年,已将此催化剂大量应用于实际工程,并取得令人满意的效果。该催化剂在保证VOCs处理活性的同时,可保证高氮气选择性,兼顾了VOCs和氮氧化物达标。

 

       延伸:氮氧化物只是燃烧装置众多潜在二次污染项中的其一,对于其他二次污染项,如二噁英类物质等,以后继续分享给各位。


青岛西子环保研究院有限公司

二零二二年 十月